近日，我所催化與新材料研究室喬波濤研究員、張濤院士團隊在單原子催化研究方面取得新進(jìn)展，發(fā)現在甲烷干整反應中羥基磷灰石負載鎳(Ni)原子催化劑不僅具有高活性，而且具有本征抗積炭性能。研究揭示Ni單原子活性位上CH4發(fā)生不完全解離，避免C物種生成，從源頭上避免了積碳生成。
二氧化碳(CO2)和甲烷(CH4)是自然界最主要的兩種溫室氣體，同時(shí)也是兩種大量存在的廉價(jià)碳資源。甲烷二氧化碳干整將甲烷和二氧化碳轉化為合成氣，可用于后續精細化學(xué)品合成及費托反應。Pt族金屬在該反應中均展現出較高活性，但貴金屬的高成本限制了其實(shí)際應用。Ni金屬具有與貴金屬相當的活性，具有良好的應用前景，但Ni基催化劑易積碳導致催化劑失活，因此開(kāi)發(fā)抗積炭的Ni基催化劑已成為該領(lǐng)域最活躍最具挑戰性的研究方向之一。
本研究發(fā)現羥基磷灰石(HAP)負載的單原子與納米催化劑均在反應過(guò)程中很快失活，但其失活機制完全不同。納米催化劑的失活主要源于催化劑積碳，而單原子催化劑上沒(méi)有積碳生成，其失活源于單原子的燒結。因此在單原子催化劑中加入氧化鈰穩定單原子后，催化劑穩定性得到大幅度提升。研究結合理論計算表明，單原子催化劑上CH4脫氫至CH3物種后可直接與CO2解離的O結合生成CH3O物種，再逐步脫氫至CO。整個(gè)過(guò)程避免了碳物種的生成，從而具有本征抗積炭性能。
本研究為新型高穩定抗積炭甲烷干整催化劑的開(kāi)發(fā)提供了新思路，相關(guān)成果發(fā)表于《自然-通訊》上。 相關(guān)工作得到國家自然科學(xué)基金委、中科院戰略性先導科技專(zhuān)項(B)“能源化學(xué)轉化的本質(zhì)與調控”、國家重點(diǎn)研發(fā)計劃“納米科技”重點(diǎn)專(zhuān)項、中科院潔凈能源研究院合作基金以及興遼計劃青年人才等項目的資助。同時(shí)，這也是獻禮我所七十周年所慶文章之一。
