近日，中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所研究員李馳麟團隊聯(lián)合中國工程物理研究院研究員崔艷華團隊，提出界面氟化的策略，分別實(shí)現LiF和多硫物質(zhì)的高效轉換。
含內置鋰源的LiF與低價(jià)態(tài)金屬氧化物(或金屬氟化物或過(guò)渡金屬單質(zhì))復合正極可通過(guò)自驅動(dòng)的轉換反應實(shí)現高比容量的輸出，但LiF的充分裂解通常需要匹配高充電電位(4.5–5.0 V)，從而導致電池的能量效率嚴重受損(<80%)。為此，研究人員首次采用尖晶石型結構的NiFe2O4作為雙活性中心宿主，通過(guò)脈沖激光沉積技術(shù)制備高氟化界面豐度的LiF/NiFe2O4納米薄膜正極。廣泛分布的三維LiF/NiFe2O4界面網(wǎng)絡(luò )能夠提供充足的氧化還原反應位點(diǎn)，加速LiF裂解/重構和NiFe2O4氟化/脫氟的反應動(dòng)力學(xué)。因此，該含鋰氟基正極在低充電截止電壓(4.2V)下即可實(shí)現充分的鋰氟轉換反應(贗電容儲能貢獻超過(guò)90%)，在兼顧大比容量(~237mAh/g)和高能量效率(~88%)的同時(shí)，其優(yōu)異的循環(huán)穩定性和倍率性能也處于已報道的預鋰化氟基正極的最高水平。高催化活性NiFe2O4宿主材料匹配足量的氟化界面是開(kāi)發(fā)商用LiF基預鋰化轉換正極的重要策略。相關(guān)研究成果以L(fǎng)ow-Overpotential LiF Splitting in Lithiated Fluoride Conversion Cathode Catalyzed by Spinel Oxide為題，發(fā)表在A(yíng)dvanced Functional Materials上。
多硫組分的空間限域和催化激活問(wèn)題阻礙著(zhù)高比容量/能量密度硫系正極的深化應用。圍繞該問(wèn)題，科研人員提出Fe-S結構核心和氟化表面的新型組合構型，以實(shí)現FeS2@S雙活性相正極的高效限域和轉換。S-S組分和親硫Fe-S結構核心之間的緊致貼合可增強內置吸附催化效應，而疏硫的氟化表面能夠進(jìn)一步抑制多硫活性物質(zhì)的界面溶出。此外，導電FeS2晶粒的緊致堆垛配合氟化碳層的交聯(lián)包裹強化了電子/離子傳輸網(wǎng)絡(luò )的空間滲透性和連續性。親硫/疏硫緊致構型的調制助力了S-S組分的空間限域和反應動(dòng)力學(xué)的升級，促進(jìn)了雙活性相的協(xié)同轉換反應，賦予了FeS2@S正極的高可逆比容量(儲鋰和儲鈉分別可達1000 mAh/g和600 mAh/g)和穩定長(cháng)循環(huán)(1 C倍率下儲鋰循環(huán)700圈和儲鈉循環(huán)1000圈后的比容量仍可分別保持在800 mAh/g和370 mAh/g，對應的正極能量密度分別可達1200 Wh/kg和480 Wh/kg)。這種用于保證S-S組分可持續高效利用的新型正極構型為轉換型硫系金屬電池的發(fā)展提供了一種可行策略。該成果以Tight bonding and high-efficiency utilization of S-S moieties to enable ultra-stable and high-capacity alkali-metal conversion batteries為題，發(fā)表在Journal of Materials Chemistry A上。
相關(guān)研究工作得到國家重點(diǎn)研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金、上海市科技創(chuàng )新行動(dòng)計劃等的支持。
圖1.尖晶石結構NiFe2O4催化LiF高效裂解以助力持久高效轉換的氟基正極
圖2.疏硫氟化表面和親硫Fe-S結構核心的協(xié)同限域/激活效應保證多硫組分的持久高效轉換
