碳載體具有比表面積高、孔結構豐富、穩定性強、導電性好等優(yōu)勢，被廣泛用于電催化領(lǐng)域。然而，碳載體的惰性表面導致其與負載的金屬納米粒子間的相互作用力弱，難以有效調控金屬納米粒子的電子結構和催化活性，抑制團聚的能力也較差。
針對上述問(wèn)題，研究人員提出利用單原子摻雜調節碳載體π共軛結構以增強其與金屬納米粒子間相互作用的策略。研究人員利用鐵鈷鎳等金屬單原子摻雜含氧石墨烯，并以其作為載體負載金屬Ru納米粒子，構筑了包含金屬單原子、碳基底和Ru納米粒子的復合納米反應器。理論計算表明，金屬單原子的修飾可實(shí)現含氧石墨烯表面電荷的重新分布，使單原子周邊碳原子呈缺電子狀態(tài)，顯著(zhù)增強了負載Ru納米顆粒至碳載體的電子轉移能力。以電催化析氫反應(HER)為模型，研究人員探究了該復合納米反應器中金屬單原子摻雜誘導的Ru納米顆粒界面電荷重新排布對產(chǎn)氫效能的影響。通常，Ru對氫的吸附過(guò)強，導致其電催化分解水產(chǎn)氫的活性較低。然而，復合納米反應器中遠離界面的Ru位點(diǎn)有利于水分子的裂解，為析氫反應提供有效的氫源，同時(shí)界面處的Ru位點(diǎn)具有適中的氫吸附能力和高析氫活性。該復合納米反應器催化HER反應是目前文獻報道的最高活性之一。該研究不僅開(kāi)發(fā)出高性能析氫電催化劑，還揭示了金屬單原子、碳載體與負載金屬納米顆粒之間的作用機制，實(shí)現了不同位點(diǎn)間的遠程協(xié)同和催化性能優(yōu)化，為基于多重活性位點(diǎn)的納米反應器設計和構筑提供了新思路。
劉健團隊長(cháng)期致力于碳載金屬催化劑的研發(fā)，實(shí)現高活性高穩定性碳載金屬催化劑的精準合成。該團隊構建了蛋黃-蛋殼型Pd&ZnO@carbon、Co-CoOx@N-C、碳載金屬亞微米反應器(Adv. Funct. Mater. 2018;Adv. Sci. 2019)，并將金屬納米顆粒選擇定位在中空碳球內部和表面，系統研究了納米反應器在液相加氫反應中的空間限域效應(Angew. Chem. Int. Ed. 2020)。此外，構建了Fe-Cu單原子的碳基亞納米反應器，在低電位下實(shí)現了高的NH3產(chǎn)率(Adv. Mater. 2020)。
相關(guān)研究成果以Exceptional Electrochemical HER Performance with Enhanced Electron Transfer between Ru Nanoparticles and Single Atoms Dispersed on Carbon Substrate為題，發(fā)表在《德國應用化學(xué)》(Angew. Chem. Int. Ed.)上。大連化物所納米反應器與反應工程學(xué)創(chuàng )新特區研究組副研究員蘇盼盼為論文第一作者。研究工作得到國家自然科學(xué)基金、中科院潔凈能源創(chuàng )新研究院合作基金等的資助。
構筑的復合納米反應器表現出優(yōu)異的電化學(xué)析氫性能
